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大雨把这些东西冲刷到当地妇女经常洗衣的河流中，她们发现因此衣服洗的更乾净。
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虽然从古希腊开始，就可以发现使用类似肥皂的痕迹，历史上记载有一个叫萨佛(Sappho, aponification)的女诗人，记载了这些故事。
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后来的人为了纪念她，就把这个过程叫作皂化，化学名称是制皂(Soap Making)。
西元前 3000 年 , 美索布达米亚人发现 , 植物燃烧后的灰烬类的硷性物质 , 与油混合后 , 具有去
污力 , 这亦是肥皂的来源之一。
不过高卢人应该是尝试去制做香皂且成功的第一人，他们当时称香皂为「sapo」，当时的皂类是一种含有动物油脂和植物灰烬混和而成的软膏状物质。
当sapo的制作手法渐渐地被传入到地中海地区时，阿拉伯人就将sapo加以改良成橄榄油及苏打制成的硬质肥皂。
这时，肥皂开始被大量制造。而真正普遍使用肥皂还是18世纪和19世纪的事。
在18世纪末工业革命工业问世后，获得了大量的价廉的碳酸钠，促使肥皂工业有了新的发展。
但是到了20世纪中期，合成化学和石油化工的发展为洗涤剂提供了廉价的化工原料，促使了合成洗涤剂的兴起，使得肥皂工业的发展发生了很大的变化，但近年环保意识抬头己被忽略的手工皂才又兴起，由于手工皂有其天然特有的性能，各种组成极易被生物降解且易于被污水处理过程中的微生物分解，因此不会引起河流、湖泊和水道的污染问题。
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